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⑴按原料及构造可分成聚氨酯乳液、酯聚氨酯乳液、多异乳液、封闭性聚氨酯乳液。聚氨酯乳液就是指以低聚物、扩链剂、二异为原料，以一般方式 制取的聚氨酯分散化强电解质所产生的乳液。酯聚氨酯乳液一般指在乙烯基树脂溶液或乳液中添加异而产生的乳液，是组份体系。多异乳液就是指含亲水性基团多异乳状液强电解质，或多异的有机化学水溶液分散化于含破乳剂的水而产生的乳液，也是组份即用即配体系，可用期较短。封闭性异乳液就是指分子结构中带有被封闭式的异基团的聚氨酯乳液，是一种平稳的双组分体系。在制取聚氨酯乳液时司引进封闭式异基团，也可做成封闭式异基团成分高的乳液，用以和别的乳液体系共混，起化学交联功效，水份蒸发后加温化学交联。
这种方法也叫前交联法，缺点是易使预聚物黏度增大，较难分散在水中，影响乳液的稳定性。新型交联剂和多官能团扩链剂的筛选与合成的研究相当活跃，已成为提高水性PU物理机械性能和耐水性能的主要途径之一。另一种方法为联法，采用带羧的阴离子PU乳液进行交联，交联反应发生在PU分子的羧基上，有氮丙啶、碳化以及金属盐类化合物，在室温条件下进行交联。这类交联剂一般在使用PU乳液时加入，因其交联反应速率很快，短时间内产生凝胶而破乳。联法可成功解决PU乳液涂膜的亲水性问题，但因外加交联剂，组成双组分涂饰剂给施工带来不便，此方法使用较少。
复合乳液聚合法有两种工艺:
⑴互穿聚合网络(Interpentrating Polymer Network)。体系中至少有一组分为交联结构，在分子水平上发生作用，如以酯单体作为合成聚氨酯预聚体的，然后再在聚氨酯乳液中进行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿网络型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不饱和单体进行自由基聚合， 形成所谓核-壳型酯改性水性聚氨酯的复合乳液。陈义芳采用酯单体作为聚氨酯溶剂制得IPN 结构的酯改性的聚氨酯乳液，研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。杨建文等将具有羟基侧基的树脂与含有残留异基的聚氨酯酯进行接枝反应，经胺中和后，用水分散形成自乳化水性体系。研究表明当接枝树脂中聚氨酯含量在30%~50%时，光固化涂层具有较好的硬度、耐溶剂性和耐水性。
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